1. 脂肪酸法制造醇酸树脂

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　　由于油脂化工的进步，油脂分解成纯度很高的各种脂肪酸，这不仅为脂肪酸法生产醇酸树脂提供了充足的原料，而且大大提高了醇酸树脂的质量。为醇酸树脂的商品化、生产大型化打下基础，使得醇酸树脂的用途更广泛，例如现在的木器漆，较传统的醇酸清漆质量上升一个档次。从而促进了我国涂料工业的发展。

　　脂肪酸法制造醇酸树脂可以直接将多元醇与多元酸、脂肪酸进行酯化生产。因为脂肪酸对多元醇、苯二甲酸酐可起溶解作用，即酯化是在均相体系完成的。脂肪酸法又可分为以下几种。（1）常规法 将全部反应物同时加入反应釜内，在不断地搅拌下升温，在规定温度（200～250℃）下保持酯化，中间不断地定期测定酸值与黏度，直至达到规定要求时停止加热，将树脂溶解成溶液、过滤净化。

　　（2）高聚物法 在理论上往往认为，不论投料顺序如何，由于酯交换作用的关系，同一配方最终都将得到一个平衡结构的产物，实际并不如此。多元醇不同位置的羟基、脂肪酸的羧基、苯二甲酸酐的酐基、苯二甲酸酐形成半酯的羧基，它们之间的反应活性不同，而且形成的酯结构之间的酯交换非常缓慢、轻微，因此制造醇酸树脂时，不同的原料加入顺序不同，生产的最终产物的结构也不一样，所以原料加入顺序对生产工艺是非常重要的。配方的讨论只涉及了合适的配量，至于这个醇酸树脂如何化学结合成最好的组成，则是制造工艺的问题了。

　　Kraft 提出了高聚物法制造醇酸树脂工艺，其方法为∶①先将全部多元醇、苯二甲酸酐与一部分脂肪酸反应至低酸值，制成高分子量链状成分。②然后加入其余量的脂肪酸再反应成为低酸值树脂。制成的树脂黏度较常规者为高，颜色较浅，漆膜干率与耐碱性有所提高.。此法对松浆油酸长油度醇酸树脂改进较多。

　　【例】 豆油脂肪酸醇酸树脂。

　　配方∶苯二甲酸酐∶季戊四醇∶豆油脂肪酸=1.07∶1∶1.5（摩尔比）如果采用常规法∶豆油脂肪酸季戊四醇（过量 10%）

　　58.6kg 19.8kg

　　。

　　一起加入反应釜，搅拌、升温，以溶剂法酯化至酸值10mgKOH/g 以下。如果采用高聚物法∶豆油脂肪酸（58.6×70%）季戊四醇

　　，，一

　　41.0kg 19.8kg

　　“

　　以上三种原料先在 230℃酯化至酸值7.0mgKOH/g，再加入豆油脂肪酸（58.6×30%）7.6kg，继续酯化（230℃）至酸值9mgKOH/g 以下。