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氯化橡胶的制备及特点-凯茵化工国产原材料网

来源于凯茵化工国产原材料网

2022.08.11

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      氯化橡胶由天然橡胶经过炼解或合成异戊二烯橡胶溶于四氯化碳中,通入氯气反应而成。在氯化反应过程中有加成、取代和环化反应。为了使橡胶中的双键饱和,以免老化降解,必须通入足够多的氯使其含氯量达65%左右。所以原先的橡胶是弹 性体,而制成的氯化橡胶则是脆硬的白色多孔性固体物质。除溶剂法,还有水相法、固相法和乳液法,通常含氯量在60%〜67%。

  ① 溶剂法传统的溶剂法制备氯化橡胶是将橡胶切块,于50°C左右烘干排除水分和预 热,经过双軽机和轧片塑炼切片后,按4.5%浓度的比例投入装有四氯化碳溶剂的专用反应 釜中,在20笆以下的较低温度中碘催化剂存在下通入氯气进行氯化反应。同时经过反应釜 的冷凝器、吸收塔不断吸收氯化氢得副产物盐酸。通氯气直到产物含氯量达到62%以上, 而且氯化氢停止产生为止。将反应产物溶液经过中间贮槽后再喷射(雾化)进入80〜90C 的热水沉淀锅中,氯化橡胶则呈细粉末状沉于热水中,而四氯化碳(沸点75.5°C)受热气 化,由冷凝器回收循环利用。将沉淀物(氯化橡胶)送入离心机用清水洗涤数次,以除净其 残剩的氯化氢至中性时再离心脱水,经过烘廊干燥,压缩、包装、入库。

  ② 水相法20世纪80年代以来,四氯化碳对臭氧层的破坏及对人体有致癌作用引起全 球的关注。1995年在联合国主持下通过了蒙特利尔公约,各国加紧了对氯化橡胶生产中四 氯化碳释放量的控制,给含氯聚合物的生产企业和涂料行业带来巨大的冲击。目前世界各主 要防腐涂料生产国都在花大力气进行含氯聚合物新技术、新工艺的研究。水相法氯化橡胶生产工艺就是在这种形势下发展起来的。

  ③ 与大部分合成树脂相比,水、水蒸气通过率低,抗渗透性好。

  ④ 无毒、快干、单组分、不受施工温度限制。

  ⑤ 附着力好,无层间附着问题。

  ⑥ 含氯量高,因此阻燃性好,且在潮湿条件下可防霉。

  ⑦ 氯化橡胶能和多种树脂混溶,如醇酸、环氧酯、环氧、煤焦沥青、热塑性丙烯酸以及乙烯-醋酸乙烯共聚树脂(EVA)等,以改进其柔韧性、耐候、耐腐蚀性等。

  ⑧ 单独用于涂料时,涂膜较脆,制漆时需加入增塑剂或其他塑性好的树脂,低分子量 的增塑剂,如氯化石蜡、氯化联苯,或邻苯二甲酸酯类,常因其往表面迁移和亲水性而影响 涂层性能。

  ⑨ 合成氯化橡胶时采用四氯化碳作溶剂,其成品也往往含有一定量的游离的四氯化碳, 破坏大气中的臭氧层,目前从世界范围内正在禁止溶剂法的氯化橡胶的生产。正在大力发展 水相法的氯化橡胶,但水相法氯化橡胶较溶剂法的氯化橡胶的性能尚有一定的差距。

  氯化橡胶自问世以来,国外有较多品种,主要牌号如下。 

      英国:ALLOPRENE 日本:ADEKA

  德国:PERGUT 德国:CHLORFAN

  美国:PARLON 意大利:CLORTEX

  随着蒙特利尔公约的实行,西欧原有的英国、意大利等国溶剂法氯化橡胶生产装置都已 关闭,只有德国的Bayer公司还在釆用溶剂法生产氯化橡胶,但Bayer公司的生产装置也进 行了改进,与原方法不同点在于氯化结束后不是用传统的水洗分离或喷雾干燥,而是利用氯 化橡胶在甲苯中的溶解度更大,将甲苯加入反应好的氯化液中,然后利用四氯化碳与甲苯的 沸点不同把四氯化碳蒸個出来,经处理后再回收利用,能满足蒙特利尔公约的要求。


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