酚醛树脂四高性能生产(二)改性12是什么

酚醛树脂化学改性是应用化学反应,改变普通苯酚甲醛树脂分子结构的一类改性方法,目的主要是改进其脆性、黏结性和耐热性,有时也要求改善其他物理性能。酚醛树脂化学改性途径通常有:封锁酚羟基,使酚羟基醚化或环氧化,酚醛树脂的酚羟基在树脂制造过程中一般不参加化学反应;引进其他组分在合成酚醛树脂时,引进与酚类、醛类及酚醛树脂活性点,可以发生化学反应的低分子或高分子化合物,生成具有特殊结构的酚醛树脂,从而实现特定的改性效果;控制分子链交联状态的不均匀性,通过长链原料和特殊反应使树脂,交联后形成的分子量呈双峰分布,有合成、共混两种方法,使酚醛树脂交联形成非均匀连续结构;醚化改性酚醛树脂,制成含有羟甲基酚醛树脂,如a阶酚醛树脂中含有大量羟甲基,羟甲基的醚化可采用甲醇、丁醇和异丁醇等单醇,其中丁醇最为常用。一般钼(酸)酚醛树脂的钼含量在12%左右,反应活性较高,固化树脂的耐热性较好,热分解温度达522℃,比氨酚醛树脂、钡酚醛树脂要好,其成碳率也高,是一种新型的耐烧蚀树脂。随树脂中钼含量的增加,树脂分解温度提高,如表4-4所示。用该树脂制得的玻璃纤维增强塑料,不仅具有耐烧蚀、耐冲刷性能,且机械强度高,加工工艺性能好,可用于制作火箭、导弹等的耐烧蚀、热防护材料等。表4-4不同钼含量的钼酚醛树脂的热性能钼含量/%固化温度/℃分解温度/℃700℃热失重/%6.08.010.014515015046047556046.241.141.92.磷改性酚醛树脂可由酚醛清漆用磷酸酯化或与氧氯化磷反应获得,磷改性的酚醛树脂在氧化介质中显示优异的耐热性和突出的抗火焰性。此外,利用磷酸酯衍生物也可制得磷改性酚醛树脂。1967年,b.fdaniel以磷酸衍生物使无规或高邻位的可溶可熔酚醛树脂(novolak)在分子间或分子内酯化制得酚醛树脂。也可利用可溶性酚醛树脂(resole)进行磷化酯化反应,可制得一种醇溶性、柔韧的改性树脂,且阻燃性优异,热稳定性也好。膦化物羟甲基衍生物与可溶性酚醛树脂是以醚桥连接(一ch2—o—ch2一)。引入磷酸酯衍生物的树脂的极限氧指数(loi)为42%,优于可溶酚醛树脂(loi)35%。该树脂在250~400℃可抑制分解。具体合成条件举例如下:苯酚:甲醛按1:(1.1~1.3)摩尔比投料,缓缓搅拌并升温,加入一定量的碱催化剂,使ph在8.5~9.o之间,回流50min,测羟值和浑浊度,符合一定要求后终止反应,备用。在得到的可溶性酚醛树脂中,加入一定量的磷酸或磷酸衍生物,用酸性催化剂调节ph值至4.5~5.o。升温,在90℃以下反应30~40min,再减压脱水、冷却,用蒸馏水洗涤改性树脂,洗至中性,真空除去水。