软质高钙pvc如何增加拉力、回弹力和耐寒性
来源于上海凯茵化工
更新于 2026.08.20
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提高软质聚氯乙烯塑料性能的途径 软质聚氯乙烯塑料制品由于综合有许多良好的性能,因此应用面很广。例如低压电缆、高压电缆、海底电缆、船舶、飞机、车辆等用电线电缆以及工业包装,民用和农业用薄膜,医药上用的无毒器具,人造革鞋底等。为了扩大软质聚氯乙烯塑料的使用范围,提高使用寿命,增加生产能力,从而在质量和数量适应社会主义建设的要求,应该对于软质聚氯乙烯塑料的耐老化性能,其中包括耐热性、耐寒性、耐气候性、防蚁防鼠、防霉性、耐油和耐药品性等以及填充剂的有效应用等方面加强工作。 耐热性 一般软质聚氯乙烯塑料用在高温条件下,由于增塑剂挥发,失去柔软性而发硬,进而由于热分解而脆化,进而由于热软化而变化。为了改进这些性能,必须提高塑料的耐热性。 耐热软质聚氯乙烯塑料根据其使用情况和要求不同,变化甚大,但必须具备如下条件: 在高温环境中长期使用,耐热老化性好,也即保持有一定的机械性能和电气性能; 在长期高温中及负荷作用下,变形较小,也即耐热变形性好;要求有一定的耐寒性;易于成型加工等。 1、鉴定软质聚氧乙烯塑料耐热等级的试验方法 对鉴定高分子材料的耐热等级、认验条件和终止指标的选定是极其重要的。由于软质聚氯乙烯塑料是树脂、增塑剂和稳定剂的多组份体系,所以其老化包括化学和物理两个过程。聚氯乙烯的脱氯化氢而降解和交联,增塑剂的氧化等,这些都是属于化学过程;而增塑剂的挥发,扩散和迁移,则是属于物理过程。 影响聚氯乙烯老化过程中化学反应速度的主要因素是温度;增塑剂的挥发速度除了温度以外,还与风速有关。 对于软质聚氯乙烯塑料的实际使用来说,老化系数(伸长率的保留率)是非常重要的。因为这一性能对老化很敏感,能体现出化学和物理这两个过程来,而且是制品老化后能否继续使用的一个重要标志。问题在于,无论是聚氯乙烯降解、交联或增塑剂的挥发、迁移,总会使塑料的柔软性降低,伸长率下降。 软质聚氯乙烯塑料老化过程中的失重也是一个重要因素。失重不单纯是由物理因素引起的。增塑剂的挥发、氯化氢的逸出、低分子物质的析出等既有物理现象,也有化学变化。 此外,失重会影响塑料的伸长率,但两者之间的关系缺乏严格的规律性。从理论上讲,失重小,老化系数应当高,失重大,老化系数应当低。但实际上往往出现反常现象,例如有些塑料失重虽大,老化系数反而比失重小的塑料高;也有些塑料失重小,而老化系数值却低。因此评定软质聚氯乙烯塑料的热稳定性能,若孤立地考虑,或者单纯从失重着眼,都是片面的,不能反映耐热性的实质。因为失重大的塑料其老化系数虽高,很快即会硬脆;小的塑料,其失重量少,但已丧失弹性,使用价值不大。 一般采用的试验条件是:试验温度比实际使用温度(按绝对温度计算)高102%,老化时间为60天。例如耐热105°C的软质聚氯乙烯塑料的试验温度应为(273十105)×102%-273=113°C。不过按此条件,试验旷日持久,很不方便,因此又有为时七天的快速试验方法,其试验温度一般比实际使用温度高出31°C。例如耐热105°C的软质聚氯乙烯塑料的快速试验温度应为105+31=136°C。 2、提高软质聚氯乙烯塑料耐热老化性的方法 软质聚氯乙烯塑料的耐热老化性主要取决于所用增塑剂的种类,而热稳定剂和抗氧剂等也是重要的因索。 (1)耐热增塑剂:由增塑剂的蒸气压求得增塑剂的最高连续使用温度,例如苯二甲酸二辛酯为68°C,苯二甲酸810酯为80°C,苯二甲酸二异癸酯为92°C。作为耐热105°C的增塑剂以偏苯三酸酯、均苯四酸酯和双季戊四醇酯为好。 (2)热稳定剂和抗氧剂:二盐基性苯二甲酸铅的耐热性好,也可采用硅酸铅。抗氧剂常用双酚A,用量在0.5%以内。 (3)其它助剂:在采用的润滑剂、填充剂、着色剂中一般对耐热老化性影响不大。耐热电缆料一般使用煅烧陶土、白炭黑、碳酸钙等作填料,用量要注意,多加会影响热老化性。 3、提离软质聚氯乙烯塑料耐热变形性的方法 热变形是决定耐热性(特别是电缆料)的另一个重要因素。聚氯乙烯树脂本身是热塑性材料,加有增塑剂的软质聚氯乙烯,当温度升高后易产生热变形。作为电线绝缘使用时,由于回路中短路等造成过载电流通过,在短时间内导体温度显著上升,此时可能由于绝缘变形而影响使用。 热变形取决于聚氯乙烯树脂的分子结构、平均聚合度、增塑剂的种类和用量以及填充剂等。 (1)增塑剂:采用两种不同增塑剂,两种不同加入量的聚氯乙烯塑料在各种温度下的变形率如图2-5所示,可见增塑剂的品种及用量对变形率影响显著。增塑剂用量少的质地较硬的塑料对热变形是有利的。 (2)高聚合度树脂:采用高聚合度树脂具有可使其它性质不降低而使耐热变形性显著改进的特点。聚合度接近3000的树脂与平均聚合度为1300左右的树脂相比,变形率可减少1/3~1/4,但树脂聚合度大,即分子链增长,加工性变差。 耐寒性 软质聚氯乙烯塑料在高温下软化,在低温下丧失粘弹性而硬化。一般软质聚氯乙烯塑料由于液相增塑剂在固相树脂中溶剂化而成凝胶状,当温度降低时增塑剂的粘度变大,聚氯乙烯和增塑剂相互作用加强。一般按照测定软质聚氯乙烯的低温伸长率和低温冲击压缩温度来判断耐寒性。提高软质聚氯乙烯耐寒性的途径主要是采用耐寒性好的共聚树脂,如丙烯酸、马来酸酯与氯乙烯的共聚树脂,以及耐寒性增塑剂。 耐寒软质聚氯乙烯塑料的配方设计一般考虑加工条件、性能、用途等。耐寒性好而耐热耐光性差,也会影响制品的耐久性,因此必须综合考虑各种性能来选定树脂及增塑剂的种类和用量等。
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